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27.09%高效稳定钙钛矿电池:原位聚合策略实现缺陷钝化与稳定性提升
日期:2026-04-13浏览量:10
钙钛矿太阳能电池在实际应用中面临两大瓶颈:一是缺陷诱导的非辐射复合和离子迁移限制效率提升,二是晶格应力影响长期稳定性。小分子添加剂能调控结晶和钝化缺陷,而聚合物在抑制离子迁移和缓解应力方面更具优势。因此,将两者功能协同整合,有望同时实现高效率与长寿命。美能PL/EL一体机测试仪可提供全流程的缺陷检测与工艺优化支持。
本文提出在钙钛矿前驱体中加入一种名为MPC的两性离子化合物。MPC在成膜过程中原位聚合形成P-MPC弹性体,该弹性体均匀分布于晶界,能够同时优化结晶、钝化缺陷、抑制离子迁移并释放残余应力。最终制备的器件获得了27.09%的冠军效率(认证26.69%),并在多种老化条件下展现出优异的稳定性。
MPC的相互作用机制与结晶/缺陷调控
MPC 的相互作用机制与结晶调控
首先比较了MPC与两种类似单体(EGMP、DM)的效果。MPC同时含有带负电的磷酸基和带正电的季铵基,其静电势最小值更低(-0.093 eV),偶极矩更大(14.58 Debye),因此与未配位Pb²⁺的配位能力最强,钝化效果最佳。实验表明,MPC修饰的器件平均PCE达27.01%,明显优于对照组的24.9%。
通过NMR和FTIR证实,MPC中的P=O与Pb²⁺发生配位作用;在退火过程中,MPC通过C=C双键聚合形成P-MPC,同时薄膜中的-N⁺(CH₃)₃与PO₄⁻之间存在静电相互作用,形成动态非共价键。XPS显示,P-MPC使Pb和I的结合能向低能方向移动,表明缺陷减少。DFT计算进一步证实,P=O与Pb²⁺的吸附能为-0.86 eV,并存在电荷转移;引入MPC后,碘空位和铅空位的缺陷形成能分别从1.84 eV和3.02 eV提高到2.21 eV和3.42 eV,说明缺陷被有效抑制。
原位PL监测显示,含MPC的薄膜在旋涂过程中成核更快,在退火过程中PL强度下降更小,表明表面缺陷被钝化。
薄膜质量与应力释放
均匀化钙钛矿薄膜
XRD和SEM显示,P-MPC薄膜结晶度更高,晶粒更大且均匀,无残余PbI₂,晶粒垂直生长有利于电荷传输。AFM显示表面粗糙度从32.5 nm降至14.9 nm,KPFM表明表面电势更均匀且更p型。稳态PL和TRPL显示,载流子寿命从134.69 ns延长至317.62 ns,非辐射复合被抑制。
通过GIXRD分析残余应力:对照薄膜表面(50 nm深度)张应力为42.44 MPa,底部(500 nm)为16.39 MPa;而P-MPC薄膜两处深度张应力均为8.29 MPa,说明沿晶界分布的弹性体有效释放了应力。
湿热稳定性
增强钙钛矿薄膜的长期湿热稳定性
在85℃、20%相对湿度下老化1000小时后,对照薄膜的UV-vis吸收大幅下降,XRD中PbI₂峰显著增强,钙钛矿峰减弱;而P-MPC薄膜吸收仅轻微下降,PbI₂峰微弱,表现出优异的湿热稳定性。
器件性能与稳定性
PSC 的光伏性能与稳定性表征
冠军P-MPC器件反向扫描PCE为27.09%,VOC=1.184 V,FF=87.09%,JSC=26.27 mA cm⁻²;对照器件为25.36%。稳定输出PCE为26.71%。认证效率26.69%。30个器件统计显示P-MPC平均PCE为26.74%,对照为24.66%。
器件物理分析表明:TPV衰减时间从30.94 μs延长至74.64 μs(复合减少),TPC衰减时间从1.82 μs缩短至0.51 μs(传输改善);EL外量子效率从1.97%提升至6.82%;内建电势从0.91 V升至1.04 V;复合电阻从5016 Ω增至10780 Ω;理想因子从1.57降至1.24。FF损失分析表明,电荷传输损失降低是FF提升的主因。
规模化与通用性
在5×5 cm²基板上制备的迷你组件(活性面积14.1 cm²)获得22.95%的PCE。将该策略应用于宽带隙(1.85 eV)和窄带隙(1.25 eV)钙钛矿,PCE分别从约17%提升至19.40%和从21.36%提升至23.21%,证明其在叠层电池中的潜力。
离子迁移抑制与稳定性
温度依赖电导率测得P-MPC薄膜的离子迁移活化能为0.95 eV,远高于对照的0.62 eV。ToF-SIMS显示,光照500小时后对照器件出现卤素离子在电极处积累,而P-MPC器件保持均匀分布;同时P-MPC富集于晶界和界面,形成化学钝化-物理屏障。
综合稳定性测试
热循环(-40℃~85℃,200次):P-MPC器件保留84.6%初始PCE,对照仅47.3%。
湿热(85℃,暗态,1000小时):P-MPC保留92.6%,对照保留49.9%。
最大功率点跟踪(1000小时,1个太阳):P-MPC保留96.1%,对照保留70.6%。
通过在钙钛矿前驱体中引入可聚合两性离子MPC,原位形成P-MPC弹性体,该弹性体锚定于晶界,实现结晶调控、缺陷钝化、应力释放和离子迁移抑制四重功能。所制器件实现了27.09%的高效率(认证26.69%)和优异的长期运行稳定性,为发展高性能、耐用的钙钛矿光伏技术提供了有效路径。
联系电话:400 008 6690
美能PL/EL一体机测试仪模拟太阳光照射晶硅太阳能电池片,均匀照亮整个样品,并用专业的镜头采集光致发光(PL)信号,获得PL成像;电致发光(EL)信号,获得EL成像。通过图像算法和软件对捕获的PL/EL成像进行处理和分析,并识别出PL/EL缺陷,根据其特征进行分析、分类、归纳等。
u EL/PL成像,500万像素,实现多种成像精度切换
u 光谱响应范围:400nm~1200nm
u PL光源:蓝光(可定制光源尺寸、波长等)
u 多种缺陷识别分析(麻点、发暗、边缘入侵等)可定制缺陷种类
美能PL/EL一体机可精准评估钙钛矿薄膜的缺陷密度与载流子复合行为,量化原位聚合两性离子弹性体(MPC)的钝化效果。针对MPC诱导快速成核、晶界应力释放、离子迁移抑制等关键结论,通过PL/EL双模成像监控薄膜的发光强度、载流子寿命变化及表面缺陷钝化均匀性,结果数据显示,P-MPC薄膜的稳态PL强度显著增强,TRPL载流子寿命从134.69 ns延长至317.62 ns,电致发光外量子效率(EQE_EL)从1.97%提升至6.82%,为工艺优化提供核心检测支撑。
原文参考:In-situ polymerized zwitterionic elastomers for efficient and stable perovskite solar cells








































































